一、范围
本标准适用于地下水中钙的测定。

二、引用标准
GB/T 601-1988 分析化学通用操作程序

三、试剂和仪器
1. 乙二铵四乙酸二钠（EDTA）：干燥至恒重，粉末状。
2. 氯化铵：干燥至恒重，粉末状。
3. 硫酸铵：干燥至恒重，粉末状。
4. 硫酸铜：干燥至恒重，粉末状。
5. 硫酸钠：干燥至恒重，粉末状。
6. 氢氧化钠：固体。
7. 氢氯酸：浓度为1mol/L。
8. 氯仿：纯度为99%。
9. 乙醇：纯度为95%。
10. 水：去离子水或蒸馏水。
11. 滴定管：容量为25mL。
12. 滴定管架。
13. 恒温水浴。
14. pH计。

四、样品处理
1. 取样时应避免污染，避免接触空气。
2. 样品应在24小时内进行分析。
3. 样品中悬浮物应过滤掉。
4. 样品中有机物质含量较高时，应加入适量的氯仿和乙醇进行萃取。

五、操作方法
1. 取25mL样品，加入2mL氯化铵溶液和2mL硫酸铵溶液，加热至沸腾，使样品中的碳酸盐分解。
2. 冷却后加入2mL硫酸钠溶液和2mL氢氧化钠溶液，使样品中的碱性物质中和。
3. 加入1g硫酸铜，加热至沸腾，使样品中的有机物质氧化。
4. 冷却后加入10mL氢氯酸溶液，使样品中的铜离子还原。
5. 加入10mL氯仿，振荡混合，分离有机相。
6. 取有机相10mL，加入50mL去离子水或蒸馏水，用pH计测定pH值，使其在8.2~8.4之间。
7. 用0.01mol/L EDTA溶液滴定至蓝色终点。

六、计算
钙的质量浓度（mg/L）=（V2-V1）×C×20/25
其中，V1为滴定前EDTA溶液的体积（mL），V2为滴定后EDTA溶液的体积（mL），C为EDTA溶液的浓度（mol/L）。

七、质量控制
1. 样品的平行样和加标回收率应符合要求。
2. 每天开始前应进行标准溶液的校准。

相关标准
GB/T 601-1988 分析化学通用操作程序
GB/T 5750-2018 地下水质量标准
GB/T 14848-2017 水质检验 离子色谱法测定水中阴离子和阳离子