一、范围
本标准适用于高氯废水中化学需氧量的测定。

二、引用标准
GB/T 601-1998 水质分析方法 第一部分：总氮的测定
GB/T 602-1998 水质分析方法 第二部分：总磷的测定
GB/T 6682-2008 分析化学实验室水质规范
HJ/T 399-2007 水和废水样品制备指南
HJ/T 397-2007 水和废水样品保存指南

三、定义
3.1 化学需氧量（COD）
在强氧化剂存在下，有机物质被氧化分解所需的化学氧量。

3.2 高氯废水
氯离子浓度大于1000mg/L的废水。

四、原理
样品在碱性条件下，用高锰酸钾氧化有机物质，同时用碘化钾滴定高锰酸钾，测定滴定液消耗的体积，计算出化学需氧量。

五、仪器与设备
5.1 滴定管：容量为50mL，精度为0.1mL。
5.2 滴定管架：可固定滴定管。
5.3 滴定管夹：可固定滴定管。
5.4 滴定管清洗器：用于清洗滴定管。
5.5 恒温水浴：温度范围为25℃±0.5℃。
5.6 称量器：精度为0.0001g。
5.7 烘箱：温度范围为105℃±5℃。

六、试剂与材料
6.1 碘化钾（KIO3）：干燥至恒重。
6.2 硫酸（H2SO4）：浓度为1mol/L。
6.3 高锰酸钾（KMnO4）：干燥至恒重。
6.4 氯仿（CHCl3）：纯度为99%。
6.5 氨水（NH3·H2O）：浓度为25%。
6.6 氢氧化钠（NaOH）：浓度为10mol/L。
6.7 氢氯酸（HCl）：浓度为1mol/L。
6.8 硫酸铜（CuSO4）：浓度为1mol/L。
6.9 铬酸钾（K2Cr2O7）：浓度为0.25mol/L。
6.10 硝酸银（AgNO3）：浓度为0.01mol/L。
6.11 氯化铁铵（NH4Fe(SO4)2·12H2O）：干燥至恒重。
6.12 氯化铁（FeCl3）：浓度为0.1mol/L。
6.13 氯化钾（KCl）：纯度为99%。
6.14 氯化银（AgCl）：纯度为99%。
6.15 水：去离子水或经蒸馏水处理的自来水。

七、样品的采集、保存与处理
按照HJ/T 399-2007和HJ/T 397-2007的要求进行样品采集、保存和处理。

八、操作步骤
8.1 样品的处理
取适量样品，加入适量氨水调节pH值至7.0~8.0，加入适量氯仿，振摇混合，静置分层，取有机相，用无水钠硫酸干燥至恒重。
8.2 试剂的配制
8.2.1 硫酸铜溶液：称取0.25g硫酸铜，加入50mL水中，加热至溶解，冷却后用水定容至100mL。
8.2.2 铬酸钾溶液：称取10g铬酸钾，加入50mL水中，加热至溶解，冷却后用水定容至100mL。
8.2.3 硝酸银溶液：称取0.17g硝酸银，加入50mL水中，用氯化铵溶解，加热至溶解，冷却后用水定容至100mL。
8.2.4 氯化铁铵溶液：称取0.25g氯化铁铵，加入50mL水中，加热至溶解，冷却后用水定容至100mL。
8.2.5 氯化铁溶液：称取0.1g氯化铁，加入50mL水中，加热至溶解，冷却后用水定容至100mL。
8.2.6 碘化钾溶液：称取0.4g碘化钾，加入50mL水中，加热至溶解，冷却后用水定容至100mL。
8.2.7 高锰酸钾溶液：称取0.4g高锰酸钾，加入50mL水中，加热至溶解，冷却后用水定容至100mL。
8.2.8 氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠，加入50mL水中，加热至溶解，冷却后用水定容至100mL。
8.2.9 氢氯酸溶液：取适量氢氧化钠溶液，加入适量氢氯酸调节pH值至2.0~3.0。
8.3 操作步骤
8.3.1 取样：取适量样品，加入适量氨水调节pH值至7.0~8.0，加入适量氯仿，振摇混合，静置分层，取有机相，用无水钠硫酸干燥至恒重。
8.3.2 滴定：取干燥后的样品，加入适量氢氧化钠溶液，加热至沸腾，冷却后用氢氯酸溶液调节pH值至2.0~3.0，加入适量硫酸铜溶液，加热至沸腾，冷却后用铬酸钾溶液滴定至淡黄色，加入适量氯化铁铵溶液，加热至沸腾，冷却后用氯化铁溶液调节pH值至2.0~3.0，加入适量碘化钾溶液，静置5min，用高锰酸钾溶液滴定至淡粉色，继续滴定至深粉色，记录滴定液消耗的体积。
8.3.3 空白试验：按照同样的方法进行空白试验，记录滴定液消耗的体积。
8.4 计算
化学需氧量（COD）的计算公式为：
COD（mg/L）=（V1-V2）×C×8000/V
其中，V1为样品的滴定液消耗体积（mL），V2为空白试验的滴定液消耗体积（mL），C为高锰酸钾溶液的浓度（mol/L），V为样品的体积（L）。

九、质量控制
9.1 仪器的校准
定期校准滴定管的刻度。
9.2 空白试验
每次测定均应进行空白试验。
9.3 平行样品
每个样品应进行两次测定，如两次测定结果相差超过10%，应重新测定。

十、结果的报告
报告化学需氧量（COD）的测定结果，保留一位小数。

相关标准
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