有效硫是指在煤系硫铁矿及硫精矿中，能够被氧化为硫酸盐的硫的总量。本标准采用碘量法测定煤系硫铁矿及硫精矿中有效硫的含量。

1. 原理
将煤系硫铁矿及硫精矿样品中的有效硫氧化为硫酸盐，用碘量法测定氧化后的硫酸盐中的未反应的碘量，计算出有效硫的含量。

2. 试剂和仪器
2.1 试剂
（1）氯化铁铵：干燥后，加热至200℃，冷却后密封保存。
（2）氯化钾：干燥后密封保存。
（3）氯化铵：干燥后密封保存。
（4）氯化银：干燥后密封保存。
（5）碘酸钾：干燥后密封保存。
（6）硫酸：浓硫酸和稀硫酸。
（7）甲醇：纯度不低于95%。
2.2 仪器
（1）电热板：可调温度电热板。
（2）烧杯：容量为250mL。
（3）滴定管：容量为50mL。
（4）分析天平：灵敏度为0.1mg。
（5）紫外分光光度计：波长为350nm。

3. 操作步骤
3.1 样品的制备
将样品研磨至80目，取约0.5g样品，加入烧杯中，加入5mL浓硫酸和2mL氯化铁铵溶液，加热至沸腾，继续加热2h，冷却后加入50mL蒸馏水，加热至沸腾，滤去沉淀，洗涤至无硫酸根离子，将滤液定容至100mL。

3.2 氧化
取10mL样品溶液，加入10mL浓硫酸和2mL氯化铁铵溶液，加热至沸腾，继续加热2h，冷却后加入50mL蒸馏水，加热至沸腾，滤去沉淀，洗涤至无硫酸根离子，将滤液定容至100mL。

3.3 滴定
取10mL氧化后的样品溶液，加入10mL甲醇和0.5g氯化钾，振荡混合，滴加0.1mol/L碘酸钾溶液，至溶液呈淡黄色，加入10mL氯化铵溶液，继续滴加碘酸钾溶液，至溶液呈淡黄色，加入10mL氯化银溶液，继续滴加碘酸钾溶液，至溶液呈淡黄色，加入50mL蒸馏水，用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈淡黄色，记录滴定体积V1。

3.4 空白试验
取10mL蒸馏水，按照3.3的方法进行滴定，记录滴定体积V2。

4. 计算
有效硫的含量（%）=（V1-V2）×0.0032×1000/样品质量（g）

其中，0.0032为硫酸盐中的有效硫的摩尔质量。

相关标准
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