砷是一种有毒的元素，对人体健康和环境都有一定的危害。在钢铁及合金中，砷的含量也是需要进行检测的。GB/T 223.32-1994标准规定了一种测定钢铁及合金中砷量的方法，即次磷酸钠还原-碘量法。

该方法的原理是：将样品中的砷还原成三价砷，然后用碘溶液滴定，测定砷的含量。具体操作步骤如下：

1. 取样品1g，加入10mL浓硝酸和2mL浓盐酸，加热至完全溶解，冷却后加入10mL水，转移至250mL锥形瓶中。

2. 加入10mL浓氨水，用0.1mol/L次磷酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1g碘化钾，振荡均匀。

3. 用0.1mol/L硫酸滴定至溶液呈淡黄色，加入淀粉试液，继续滴定至溶液变为深蓝色，记录滴定体积V1。

4. 取另一瓶空白试液，按照同样的方法进行滴定，记录滴定体积V2。

5. 计算砷的含量：砷的含量（%）=（V1-V2）×0.005×1000/m

其中，V1为样品的滴定体积，V2为空白试液的滴定体积，0.005为砷的当量，m为样品的质量（g）。

需要注意的是，在操作过程中要注意安全，避免接触到有毒的砷化合物。同时，样品的制备和滴定过程中要严格控制条件，以保证测定结果的准确性。

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