一、范围
本标准适用于复混肥料中钙、镁、硫含量的测定。

二、引用标准
GB/T 601-2018 化学试剂通用规定
GB/T 602-2017 化学试剂分析纯试剂
GB/T 6678-2003 肥料中钙、镁含量的测定
GB/T 8170-2008 数值舍入规则及其在计算中的应用

三、原理
样品经酸溶解后，钙、镁与EDTA络合物形成螯合物，用指示剂Eriochrome Black T滴定，硫酸根离子与钡离子反应生成沉淀，用过滤法分离，用硫酸钡称量后计算。

四、仪器和设备
1.分析天平：分度值0.1mg；
2.电热板：可调温度；
3.滴定管：容量25mL；
4.滴定管架：可固定滴定管；
5.磁力搅拌器：可调速；
6.过滤器：直径7cm；
7.滤纸：直径7cm；
8.烘箱：可调温度；
9.研钵：容量250mL；
10.量筒：容量50mL；
11.移液管：容量10mL；
12.玻璃棒：长度20cm。

五、试剂
1.硝酸：质量分数为65%；
2.氢氧化钠：质量分数为50%；
3.EDTA：分析纯；
4.Eriochrome Black T：分析纯；
5.硫酸：质量分数为98%；
6.硫酸钡：分析纯；
7.乙醇：质量分数为95%。

六、样品的制备
将样品研磨均匀，取约1g样品，精确称量，放入研钵中，加入5mL硝酸，加热至完全溶解，冷却后加入5mL氢氧化钠，用水稀释至50mL，摇匀，过滤，取滤液作为试样。

七、操作步骤
1.钙、镁含量的测定
(1)取10mL试样，加入50mL水，加入2mLEDTA溶液，用磁力搅拌器搅拌，加入2滴Eriochrome Black T指示剂，用0.01mol/L EDTA溶液滴定至溶液由红色变为蓝色，记录滴定体积V1。
(2)取10mL试样，加入50mL水，加入2mLEDTA溶液，用磁力搅拌器搅拌，加入2滴Eriochrome Black T指示剂，用0.01mol/L EDTA溶液滴定至溶液由红色变为蓝色，加入10mL氢氧化钠溶液，再用0.01mol/L EDTA溶液滴定至溶液由红色变为蓝色，记录滴定体积V2。
(3)计算样品中钙、镁的含量，单位为百分数，计算公式如下：
钙含量（%）=（V1-V2）×0.02×1000/m
镁含量（%）=（V1-V2）×0.024×1000/m
其中，V1为试样滴定所需的EDTA溶液体积，m为试样质量（g）。

2.硫含量的测定
(1)取10mL试样，加入50mL水，加入2mL硫酸，加热至沸腾，冷却后加入10mL硫酸钡溶液，用水稀释至100mL，摇匀，静置，过滤，用水洗涤，将滤纸和沉淀转移到烘箱中，干燥至恒重，称取硫酸钡的质量m1。
(2)空白试验：取10mL水代替试样，按上述方法操作，称取硫酸钡的质量m2。
(3)计算样品中硫的含量，单位为百分数，计算公式如下：
硫含量（%）=（m1-m2）×0.1373/m
其中，0.1373为硫酸钡的相对分子质量。

八、计算
计算结果保留3位有效数字，按GB/T 8170-2008的规定进行四舍五入。

九、质量控制
1.每个批次样品应至少测定2次，结果应在规定误差范围内一致。
2.每个批次样品应进行平行样测定，结果应在规定误差范围内一致。
3.每个批次样品应进行空白试验，结果应小于规定检出限。
4.每个批次样品应进行加标回收试验，回收率应在90%~110%之间。

相关标准
GB/T 6678-2003 肥料中钙、镁含量的测定
GB/T 8170-2008 数值舍入规则及其在计算中的应用
GB/T 601-2018 化学试剂通用规定
GB/T 602-2017 化学试剂分析纯试剂
GB/T 191-2008 化学试剂一般操作方法